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构型是指分子中由化学键固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。与低分子有机化合物一样.
链节有两种旋光异构体,它们在高分子链中有三种键接方式。假若高分子全部由一种旋光异 构单元键接而成,则称为全同立构;
分子的立体构型不同时,材料的性能也有所不同。如全同立构的 聚苯乙烯结构比较规整,能结晶;
而无规立构的聚苯乙烯结构不规整,不能结晶。全同或间同的聚丙烯,结构比较规整,容易结晶,是很好 的塑料,也可以纺丝做成纤维;而 无规立构的聚丙烯却是一种橡胶状 的弹性体。
分子链的空间构型对聚合物的性能有显著影响。成分相同的聚合物,全同立 构和间同立构者容易结晶,具有较好的力学性能,其硬度、密度和软化温度都较高。全同立 构和间同立构聚合物有时统称为等规聚合物。而无规立构聚合物不容易结晶,力学性能较 差,易软化。
对小分子物质来说,不同的空间构型常有不同的旋光性,高分子链虽然含有许多不 对称碳原子,但由于内消旋或外消旋作用,即使空间规整性很好的高聚物,也可以没有 旋光性。